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有铁占据了内部八面体位置。此外红外分析 和化学分析也表明马腰山样品属于二八面体型坡缕石
发表日期:2020/3/10       点击:154
图4提纯坡缕石Pal-p的FTIR的羟基弯曲振动区域 图5提纯坡缕石Pal-P的FTIR的羟基伸缩振动区域
在羟基仲缩振动区域,出现了 3616⑶r1,3兄1 cnT1和SSWcnr1三个强峰以及位于SdMcnr1的 宽峰(图5)。先前研究中提出了类似的四个峰。
位于3616 cnr1的峰应该被指派给v AU1:]0H。位于3550 cnT1和3410 cm — 1的两个峰常常被认为 是坡缕石中孔道边缘配位水和边缘阳离子的共同作用结果。但是Gionis等(2006)则提出位于3551 〇111_1的峰应该归结于1;心31^口〇}1振动,而且在逐步加热失水过程中,会偏移到3560印1_|左右。 考虑到他的结论也是基于富铁坡缕石的研究,所以将Pal - p样品红外结果中出现的3552 cm — 1的峰指 派给V Fe3+Fe3+|JOH应该更为合理。

位于3583 cnT1的峰应该是w AlFe3+CD〇H和配位水协同作用的结果。而在贫铁坡缕石样品中, 3577 ~3592 cnr1范围内的峰要不就以肩的形式出现要不就甚至消失。而在Pal-P样品的红外结果中, 存在位于3581 (^4的峰,表明了!; AlFe3+C]0H振动的存在。先前的研究认为Mg主要占据边缘的M3 位置而A1主要占据内部M2位置。因此,在马腰山样品中未有uRMglDOH形式的振动出现,表明Mg 的确占据在边缘位置(图6h)。

图6坡缕石八面体层中的阳离子分布图
富铁样品八面体层阳离子的可能分布
联系到样品每半个晶胞平均有1.77 (<2)个Mg离子,不会有多余的Mg占据到内部八面体位置和A1 或者Fe形成振动组合。
AlFe3+ [0H和Fe〃 Fe3+ [10H的羟基振动组合表明Fe和A1占据了内部八面体的位置。而Pd - p 样品中RROOH振动的出现表明了具有二八面体特征。GUven (1992)提出了坡缕石晶体结构的模型, 认为Mg占据边缘位置;M2位置被A1或者Fe占据;Ml位置是空位(图6a)。Pal-P样品的阳离子占 据模式大体类似,不同之处在于有大约0.2个铁占据了边缘位置从而使边缘的占位趋于饱和(图6b)

通过研究了盱眙马腰山矿点的富铁坡缕石样品,根据化学分析,其每半个结构单元中的5个位置 有4个位置被阳离子占据,其中平均含有0.94个铁离子。铁含量要明显高于苏皖其他地区以及国外已 经研究的样品。
穆斯堡尔谱表明铁在坡缕石中以Fe3+的形式存在,并没有Fe2+出现。另外穆谱分解出的两套数据 对应于两种铁的位置(M2和M3),其比例约为4:1,大部分铁占据内部八面体位置。
AlFe^dOH和FehFe3+D〇H振动的出现进一步表明有铁占据了内部八面体位置。此外红外分析 和化学分析也表明马腰山样品属于二八面体型坡缕石,

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